熱固性短纖維增強聚合物(SFRP)複合材料具有優秀的熱(rè)穩定性、尺寸穩(wěn)定性、剛性和耐腐蝕性,是非常有前景的輕質材料,已廣泛用於軍事,汽車和航空航天工業等領域。目前,主要製備方法為(wéi)使用片狀模塑料(SMC)和塊(kuài)狀模塑(sù)料(BMC)為原料進行(háng)壓塑和注塑,生產效率高,產品精度良好,但製備周期長,生(shēng)產成本高,還難以製造形狀複雜的零件。
華中科技大學(xué)快速製造中(zhōng)心首次提出了基於粉床激光增材製造(SLS)的碳纖維/環氧熱固性樹脂的製備成形一體化工藝,能夠克服上述缺(quē)點,製備的複合材料具有三維連續碳纖維/尼龍(PA12)/樹脂(EP)三元結構,並表現出比大多數已報道的(de)SLS材料(liào)更高的拉伸和彎曲強(qiáng)度。
圖1. 碳纖維增強熱固性複(fù)合材料的生產流程
其製備過程如圖(tú)1。第(dì)一步,將碳纖維(CF)經表麵處(chù)理後與PA12混合攪拌,使CF表麵(miàn)塗覆一層薄薄的PA12,得到(dào)用於SLS的PA12/CF複合粉末;第二步,采用SLS工藝進(jìn)行(háng)打印:PA12在激光的高溫下熔化,起到粘結(jié)劑的作用,使CF相互連接,形成網狀結構,打印(yìn)出多孔預製體;第三步(bù),在高溫負壓條件下,用(yòng)高性能環氧樹脂(zhī)(EP)浸潤預製件;最後,對(duì)複合材料進行固化,製備出CF/PA12/EP三元(yuán)複合(hé)材料。
圖2. CF/PA12/EP三元複合材料素坯表麵(a,b)和樹脂填充後截麵(c,d)的SEM圖像
從(cóng)圖2.a,b可以看出,經SLS工藝處理後,PA12聚合物粘結劑已(yǐ)完全熔化(huà),將CF連接形成多(duō)孔結構,便於後續液體環氧樹脂的滲透填充。如圖2.c,d所示(shì),填(tián)充後(hòu),EP基體與CF增(zēng)強體相互滲透,形成三維連(lián)續結(jié)構分散。其(qí)中,CF表麵的PA12聚(jù)合物薄塗層(céng)有兩個作用:(1)在SLS過程中,在(zài)激光照射(shè)下,作為粘結劑將離散的CF連接成多孔CF預製件;(2)作為中間(jiān)層,增加CF與EP基體之(zhī)間(jiān)的化學相互作用(yòng)和潤(rùn)濕性。複合粉末中(zhōng)粘結劑PA12的相對含量決定(dìng)了SLS素坯的初(chū)始強度和孔隙率。粘結劑(jì)越多,素(sù)坯的強度越高,孔隙率越低,滲透到複合材料中的環氧樹脂的量越少。研究表明,在足夠強度後處理的前提下,使孔隙率(lǜ)最大化的PA12最優含量為25Vol%。
表1顯示,該方法(fǎ)製備(bèi)的三元複(fù)合材料具有(yǒu)比(bǐ)其他幾種SLS製備(bèi)的聚合物基複合材料更高的(de)拉伸和彎曲強度,分別達到101.03MPa和153.43MPa。
由圖(tú)3.a可見,複合材(cái)料表現出典(diǎn)型的脆性破壞行為,斷裂表麵具有剪切變形的粗糙形態。EP基(jī)體的(de)變形和(hé)裂縫在不同方向上傳播(bō)(如箭頭所指),裂縫擴展被類似CF / PA12富集域阻擋(dǎng)並被迫改變軌(guǐ)跡,提(tí)高了複合材料的斷裂韌性和強度。在破壞表麵上(shàng)可以觀察到纖維拉拔,界麵剝離和基體破壞這三種纖維破壞機製。對比其他幾種SLS製備的聚合物(wù)基複合材料更高的拉伸和彎曲強度可歸因於:(1)CF的均勻(yún)分布;(2)由機(jī)械聯鎖和化學相互作用引起的CF和EP之間良好的界麵結合,如圖(tú)3.b。
參考文獻: Zhu W , Yan C , Shi Y , et al. A novel method based on selective laser sintering for preparing high-performance carbon fibres/polyamide12/epoxy ternary composites[J]. Scientific Reports, 2016, 6:33780.